阿石同意幫助雪梨和馮恩找到安娜，但前提是馮恩同意阿石提出一個事關樂倫已入土屍體的可鄙要求。與此同時，為了獲取安娜的下落，傑克貿然地將娜迪亞從昏迷狀態喚醒，這可能會危及她的性命。
阿狄被一個戴面具的槍手擊中。槍手走近他，自己揭開了面具，竟然是汪米高。
APO小隊觀看了一段印尼駐哥本哈根大使館的爆炸影片，這場致死15人的事件是麥洛斯領導的恐怖組織的傑作。斯隆說一名叫雷米斯的卧底人員打入了該組織內部。雪梨和娜迪亞發現索菲亞遭受了毒打，她是娜迪亞小時候待過的孤兒院的院長。當斯隆得知她被打的原因後，開始擔心娜迪亞的生命安全。阿狄在跟馮恩執行任務時陷入了兩難的境地。傑克的醫生提供了一些建議。
冒充斯隆的神秘人（Joel Grey 飾）再度出現，這一次他全力尋獲雷保迪的蹤跡。與此同時，關於真正斯隆的真相被披露，讓大家更加懷疑他的真正目的。電影《毒網》女演員Amy Irving客串出演艾媚。
雪梨認為斯隆打算重組聯盟，這危及到了她和娜迪亞的關係，娜迪亞拒絕相信自己的父親要坑害中情局。馮恩得知了第一個關於自己父親的可怕秘密。Angela Bassett客串出演海登切斯。
中情局局長海登選出的新任長官讓雪梨等人十分震驚。雪梨和馮恩的和解出現了問題。雪梨得知了一個關於傑克的可怕秘密，這可能會危及他們的關係。儘管雪梨強烈反對，新長官還是讓她和傑克成為搭檔，追捕一名現代日本武士。雪梨同母異父的妹妹娜迪亞在了解到關於父親的真相後，不想再當間諜。馮恩和傑克形成了出人意料的良好關係，這讓雪梨非常懊悔。
在第四季首播集第二部分中，中情局局長海登選出的新任長官讓雪梨等人十分震驚。雪梨和馮恩的和解出現了問題。雪梨得知了一個關於傑克的可怕秘密，這可能會危及他們的關係。儘管雪梨強烈反對，新長官還是讓她和傑克成為搭檔，追捕一名現代日本武士。雪梨同母異父的妹妹娜迪亞在了解到關於父親的真相後，不想再當間諜。馮恩和傑克形成了出人意料的良好關係，這讓雪梨非常懊悔。
斯隆稱馬丁貝肖普十天前從國家安全局總部盜走了電腦瓦爾塔。這台電腦將革新來自衛星網路的信息，而馬丁將把它出售給一個德國恐怖組織。為了獲知被盜取的電腦的下落，卧底的雪梨必須讓嗜殺的走私軍火商愛上自己。馮恩擔心艾力可能已經在執行任務時被殺害。雪梨和傑克針對要不要告訴娜迪亞關於她母親狄蓮娜的可怕真相產生了爭論。
雪梨告訴馮恩自己已經兩天沒見過父親了。他們來到傑克的公寓，發現了一本記錄了他近期生命徵象數字的筆記本。
一個巨大的圓環形裝置漂浮在俄國一座城市的上空，導致市民們都瘋了。在發現狄蓮娜還活著後，雪梨、傑克和娜迪亞開始尋找她，以阻止埃琳娜的雷保迪終局遊戲。與此同時，阿狄的情況惡化了。Angela Bassett客串出演海登切斯。
雪梨受迷幻劑影響，神志開始不清醒。傑克和馮恩開始尋找解藥。
雪梨試圖阻止自己的死敵安娜。馮恩去聯邦監獄探望阿石。
在德國執行任務時，雪梨無意間讓一個美國平民的生命陷入到危險中，她必須盡自己所能確保他不受傷害。與此同時，傑克冒著生命危險探望一個老朋友。馮恩發現了關於自己父親的更多令人不安的信息。
一個任務出現了差錯，雪兒遇襲，生命陷入了危險。唯一能救她的人是范馬素。
雪梨在一個外國市集試圖從一個美國人手中購買一個名為「5號寒冰」的生化武器。
一個男人成了中情局任務的關鍵點，娜迪亞卻沒有透露自己跟這個男人的關係，這讓她自己、雪梨和艾力的性命都陷入了危險。與此同時，馮恩發現了一個跟自己父親和娜迪亞都有關係的人。影集《摩登家庭》女演員Sonia Braga客串出演索菲亞瓦格斯。
在得知有關娜迪亞小時候的照料者索菲亞的可怕真相後，APO開始追捕她，而一名間諜命懸一線。斯隆再度對雷保迪古物痴迷，雪梨和娜迪亞開始懷疑他的可靠性。傑克跟卡特婭德萊夫科（Isabella Rossellini 飾）的會面令人不安。馮恩問了傑克一個出人意料的重大問題。Angela Bassett客串出演海登切斯。
埃琳娜德萊夫科（Sonia Braga 飾）企圖利用雷保迪終局遊戲毀滅世界，雪梨、傑克、狄蓮娜、馮恩和娜迪亞成為拯救世界的最後希望。與此同時，圍繞雪梨和娜迪亞的雷保迪預言距離成為現實又進了一步。斯隆究竟效忠於誰得到了揭示。馮恩問了雪梨一個重大的問題。
雪兒和汪米高偽裝成車臣間諜，生活在俄國一個古怪的偽美國郊區小鎮上。
在波蘭，偽裝成機場警衛的人綁架了核物理學家辛克萊爾教授。她在一個黑暗的房間裏醒來，一個偽裝成亞文斯隆的人歡迎她的到來。
